§ № Реакции ацетоуксусного эфира
В ацетоуксусной (3-оксобутановой) кислоте, как и в малоновой, есть атом углерода, расположенный между двумя электроноакцепторными группами. Предположите, как будет реагировать этиловый эфир этой кислоты (ацетоуксусный эфир) с этилатом натрия и далее с иодистым метилом и хлористым бензоилом.
Решение
. Строение ацетоуксусного эфира. Формула . Группа расположена между кетонной группой и сложноэфирной группой . Обе группы оттягивают электронную плотность («как насос», § ), поэтому атомы водорода этой метиленовой группы становятся подвижными, как в малоновом эфире.
. Реакция с этилатом натрия. Этилат натрия — сильное основание, он отрывает от протон. Получается натриевое производное (соль) и этанол:
. Реакция с иодистым метилом (алкилирование). Полученный анион — сильный нуклеофил, он замещает иод в (как в схеме для малонового эфира):
Получается этиловый эфир -метил--оксобутановой кислоты.
. Реакция с хлористым бензоилом (ацилирование). Анион замещает хлор в хлорангидриде :
Получается этиловый эфир -бензоил--оксобутановой кислоты.
Ответ
С этилатом натрия образуется натриевая соль эфира (анион ) и этанол. С — алкилирование: . С — ацилирование: .
